Когда говорят про хлорированный жидкий парафин, многие сразу думают о простом хлорировании — мол, взял сырьё, пропустил хлор, и готово. Но на практике разница между условным 'китайским' и 'европейским' подходами к производству колоссальная. У нас в ООО Нанкин Пиньгао Нефтепродукты изначально тоже считали, что главное — найти парафин с подходящей фракцией, а остальное — дело техники. Оказалось, нет.
Первая ошибка, которую мы допустили лет пять назад — брали парафин по принципу 'лишь бы соответствовал ГОСТу по основным параметрам'. Но хлорированный жидкий парафин требует узких фракций, особенно если речь идёт о применении в ПВХ или как о смазке для высокоточного оборудования. Сейчас работаем с заводами, которые дают сырьё с чётким контролем содержания н-алканов — не менее 98%. Иначе хлорирование идёт неравномерно, на выходе получаешь продукт с плавающей термостабильностью.
Кстати, про термостабильность. Один раз пришлось списать целую партию — заказчик жаловался на потемнение при нагреве до 160°C. Разбирались — оказалось, в сырье было повышенное содержание ароматических углеводородов, которые не отсеяли на этапе очистки. После этого ввели дополнительный тест на УФ-поглощение для всех поступающих партий.
Сейчас основное сырьё берем с НПЗ в Шаньдуне и Цзянсу — у них хорошо отлажена система гидроочистки. Но даже так каждый раз проверяем содержание серы. Превышение даже на 0,001% — и процесс хлорирования замедляется, приходится увеличивать температуру, а это риск перехлорирования.
Изначально пробовали работать по классической схеме — барботаж хлора через расплав парафина с инициатором. Но столкнулись с тем, что в жарком климате Нанкина летом температура в цехе поднимается выше 35°C, и реакция шла слишком бурно. Пришлось переходить на многостадийное хлорирование с промежуточным охлаждением.
Сейчас используем реакторы с турбинными мешалками — так удаётся добиться равномерного распределения хлора по всему объёму. Но и тут есть нюанс: если скорость подачи хлора превышает 0,8 м3/ч на тонну сырья, начинается локальный перегрев. Пришлось ставить дополнительные датчики температуры по высоте реактора.
Самое сложное — поймать момент остановки реакции. Раньше ориентировались только на достижение нужного содержания хлора (обычно 50-52%), но потом заметили, что при таком подходе партии отличаются по вязкости. Сейчас контролируем ещё и изменение плотности в процессе — если она растёт слишком быстро, значит, пошло образование полихлорированных соединений.
У нас в ООО Нанкин Пиньгао Нефтепродукты изначально был стандартный набор тестов: содержание хлора, кислотность, цвет по Hazen. Но клиенты начали жаловаться — лабораторные показатели в норме, а при использовании в пластификаторах для ПВХ наблюдается миграция. Оказалось, дело в остаточных непрореагировавших алканах.
Пришлось разрабатывать собственную методику ускоренного старения — выдерживаем образцы при 100°C в течение 168 часов и потом смотрим на изменение массы и кислотного числа. Это дало гораздо больше полезной информации, чем стандартные испытания.
Сейчас ещё внедряем хроматографический анализ для определения гомологического состава — хотим понять, как распределение хлора по молекулам влияет на конечные свойства. Предварительные данные показывают, что равномерность хлорирования важнее, чем просто общее содержание хлора.
Когда мы только начинали работать с хлорированным жидким парафином, не придали значения условиям хранения. Отгрузили партию в обычных стальных цистернах без азотной подушки — через три месяца получили рекламацию по цветности. Теперь храним только в нержавеющих ёмкостях с системой осушения воздуха.
Ещё одна проблема — сезонные колебания температуры. Летом в Нанкине бывает до 40°C, и если продукт стоит на складе без охлаждения, начинается постепенное разложение. Пришлось устанавливать систему климат-контроля в складских помещениях.
С транспортировкой тоже не всё просто. Морские перевозки занимают иногда до 45 дней, и за это время продукт может изменить свойства. Сейчас для экспортных партий добавляем стабилизаторы — небольшие количества эпоксидированного соевого масла, около 0,1%. Это немного увеличивает себестоимость, но сохраняет качество.
Сейчас вижу тенденцию к ужесточению требований по экологичности. Европейские заказчики всё чаще запрашивают документацию по полному жизненному циклу продукта. Для хлорированного жидкого парафина это означает необходимость отслеживать происхождение сырья и контролировать выбросы на всех этапах.
Ещё одна проблема — конкуренция с синтетическими заменителями. Особенно в сегменте пластификаторов для ПВХ, где всё активнее продвигаются фталатные и нефталатные альтернативы. Наш ответ — акцент на стабильности параметров и работе над снижением содержания летучих органических соединений.
В ООО Нанкин Пиньгао Нефтепродукты сейчас экспериментируем с получением продуктов с разной степенью хлорирования для специфических применений. Например, для огнестойких добавок нужен хлор 65-70%, но технология такого глубокого хлорирования требует особого подхода к очистке от HCl.
Если говорить о ближайших планах — хотим модернизировать систему газоочистки. Сейчас улавливаем HCl с эффективностью 92%, но для соответствия новым экологическим нормам нужно минимум 97%. Рассматриваем установку многоступенчатых абсорберов, хотя это существенно увеличит энергопотребление.
